、所測參數(shù)不恒定時(shí)(如采用混合樣,會(huì)因個(gè)別樣品之間的相互反應(yīng)而掩蓋了它們
之間的差別) ;
b)不連續(xù)流動(dòng)的水流
,如分批排放的水;
c)水或廢水特性相對穩(wěn)定時(shí)
;
d)需要考察可能存在的污染物
,或要確定污染物出現(xiàn)的時(shí)間;
e)需要污染物最高值
、最低值或變化的數(shù)據(jù)時(shí)
;
f)需要根據(jù)較短一段時(shí)間內(nèi)的數(shù)據(jù)確定水質(zhì)的變化規(guī)律時(shí);
g)需要測定參數(shù)的空間變化時(shí)
,例如某一參數(shù)在水流或開闊水域的不同斷面(或)深度的變化情
況;
h)在制訂較大范圍的采樣方案前;
i)測定某些不穩(wěn)定的參數(shù)
,例如溶解氣體
、余氯、可溶性硫化物
、微生物
、油脂、有機(jī)物和 pH 時(shí)
。
3.3 周期水樣(不連續(xù))
3.3.1 在固定時(shí)間間隔下采集周期樣品(取決于時(shí)間)
通過定時(shí)裝置在規(guī)定的時(shí)間間隔下自動(dòng)開始和停止采集樣品
。通常在固定的期間內(nèi)抽取樣品
, 將一
定體積的樣品注入一個(gè)或多個(gè)容器中。
時(shí)間間隔的大小取決于待測參數(shù)
。
人工采集樣品時(shí)
,按上述要求采集周期樣品。
3.3.2 在固定排放量間隔下采集周期樣品(取決于體積)
當(dāng)水質(zhì)參數(shù)發(fā)生變化時(shí)
,采樣方式不受排放流速的影響
,此種樣品歸于流量比例樣品。
例如
,液體流量的單位體積(如 10 000 L)
,所取樣品量是固定的,與時(shí)間無關(guān)
。
3.3.3 在固定排放量間隔下采集周期樣品(取決于流量)
當(dāng)水質(zhì)參數(shù)發(fā)生變化時(shí)
, 采樣方式不受排放流速的影響, 水樣可用此方法采集
。在固定時(shí)間間隔下
,
抽取不同體積的水樣,所采集的體積取決于流量。
3.4 連續(xù)水樣
3.4.1 在固定流速下采集連續(xù)樣品(取決于時(shí)間或時(shí)間平均值)
在固定流速下采集的連續(xù)樣品
, 可測得采樣期間存在的全部組分, 但不能提供采樣期間各參數(shù)濃度
的變化。
3.4.2 在可變流速下采集的連續(xù)樣品(取決于流量或與流量成比例)采集流量比例樣品代表水的整體質(zhì)量。即便流量和組分都在變化, 而流量比例樣品同樣可以揭示利
用瞬時(shí)樣品所觀察不到的這些變化。因此
,對于流速和待測污染物濃度都有明顯變化的流動(dòng)水,采集流
量比例樣品是一種精確的采樣方法。
3.5 混合水樣
在同一采樣點(diǎn)上以流量
、時(shí)間、體積或是以流量為基礎(chǔ)
,按照已知比例(間歇的或連續(xù)的)混合在
一起的樣品,此樣品稱為混合水樣?div id="d48novz" class="flower left">
;旌纤畼涌勺詣?dòng)或人工采集。
混合水樣是混合幾個(gè)單獨(dú)樣品,可減少監(jiān)測分析工作量
,節(jié)約時(shí)間
,降低試劑損耗。
混合樣品提供組分的平均值
,因此在樣品混合之前
,應(yīng)驗(yàn)證這些樣品參數(shù)的數(shù)據(jù)
,以確保混合后樣
品數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。如果測試成分在水樣儲(chǔ)存過程中易發(fā)生明顯變化, 則不適用混合水樣, 如測定揮發(fā)酚、油類、硫化物等。要測定這些物質(zhì),需采取單樣儲(chǔ)存方式。
下列情況適用混合水樣:
a)需測定平均濃度時(shí);
b)計(jì)算單位時(shí)間的質(zhì)量負(fù)荷
;
c)為評價(jià)特殊的
、變化的或不規(guī)則的排放和生產(chǎn)運(yùn)轉(zhuǎn)的影響。
3.6 綜合水樣
把從不同采樣點(diǎn)同時(shí)采集的瞬時(shí)水樣混合為一個(gè)樣品(時(shí)間應(yīng)盡可能接近
,以便得到所需要的資
料) ,稱作綜合水樣。綜合水樣的采集包括兩種情況:在特定位置采集一系列不同深度的水樣(縱斷面
樣品) ;在特定深度采集一系列不同位置的水樣(橫截面樣品)
。綜合水樣是獲得平均濃度的重要方式,
有時(shí)需要把代表斷面上的各點(diǎn)或幾個(gè)污水排放口的污水按相對比例流量混合,取其平均濃度
。
采集綜合水樣,應(yīng)視水體的具體情況和采樣目的而定
。如幾條排污河渠建設(shè)綜合污水處理廠,從各
個(gè)河道取單樣分析不如綜合樣更為科學(xué)合理, 因?yàn)楦鞴晌鬯南嗷シ磻?yīng)可能對設(shè)施的處理性能及其成分
產(chǎn)生顯著的影響,由于不可能對相互作用進(jìn)行數(shù)學(xué)預(yù)測,因此取綜合水樣可能提供更加可靠的資料
。而
有些情況取單樣比較合理, 如湖泊和水庫在深度和水平方向常常出現(xiàn)組分上的變化, 此時(shí)大多數(shù)平均值
或總值的變化不顯著,局部變化明顯
。在這種情況下,綜合水樣就失去了意義
。
3.7 大體積水樣
有些分析方法要求采集大體積水樣
,范圍從 50 L 到幾立方米。例如
,要分析水體中未知的農(nóng)藥和
微生物時(shí),就需要采集大體積的水樣
。水樣可用通常的方法采集到容器或樣品罐中,采樣時(shí)應(yīng)確保采樣
器皿的清潔;也可以使樣品經(jīng)過一個(gè)體積計(jì)量計(jì)后
,再通過一個(gè)吸收筒(或過濾器) ,可依據(jù)監(jiān)測要求
選定。
隨后的采樣程序細(xì)節(jié)應(yīng)依據(jù)水樣類型和監(jiān)測要求而定
。用一個(gè)調(diào)節(jié)閥控制在一定壓力下通過吸收筒
(或過濾器)的流量。大多數(shù)情況下 ,應(yīng)在吸收筒(或過濾器)和體積計(jì)后面安裝一個(gè)泵
。如果待測物
具有揮發(fā)性,泵要盡可能安放在樣品源處,體積計(jì)安放在吸收筒(或過濾器)后面
。
如果采集的水樣混濁且含有能堵塞過濾器(或吸收筒)的懸浮固體,或者分析要求的采樣量超過了過濾器(或吸收筒)的最大容量,應(yīng)將一系列過濾器(或吸收筒)安放在平行的位置
,在出入口安裝旋
塞閥。采樣初期,水樣只通過一個(gè)過濾器(或吸收筒)
,其余的不采樣;當(dāng)流速顯著減小時(shí)
,使水樣流
經(jīng)新的過濾器(或吸收筒) 。注意不要超過過濾器(或吸收筒)的最大容量,因此要在第一個(gè)過濾器(或
吸收筒)達(dá)最大容量之前將一系列新的過濾 器(或吸收筒)排列起來準(zhǔn)備替換。達(dá)到最大容量的過濾
器(或吸收筒)應(yīng)停止采樣。
若使用多個(gè)過濾器(或吸收筒)進(jìn)行采樣,應(yīng)將它們合并在一起作為一個(gè)混合樣品
。如果要將采樣
過程中多余的水傾倒回水體中,應(yīng)選擇距離采樣點(diǎn)足夠遠(yuǎn)的位置,以免影響采樣點(diǎn)處的水質(zhì)
。
3.8 平均污水樣
對于排放污水的企業(yè)而言
,生產(chǎn)的周期性影響著排污的規(guī)律性。為了得到代表性的污水樣(往往需
要得到平均濃度) ,應(yīng)根據(jù)排污情況進(jìn)行周期性采樣
。不同的工廠、車間生產(chǎn)周期不同
,排污的周期性
差別也很大。一般應(yīng)在一個(gè)或幾個(gè)生產(chǎn)或排放周期內(nèi),按一定的時(shí)間間隔分別采樣
。對于性質(zhì)穩(wěn)定的污
染物,可將分別采集的樣品進(jìn)行混合后一次測定
;對于不穩(wěn)定的污染物可在分別采樣、分別測定后取其
平均值為代表。
生產(chǎn)的周期性也影響污水的排放量
, 在排放流量不穩(wěn)定的情況下, 可將一個(gè)排污口不同時(shí)間的污水
樣 , 按照流量的大小
, 按比例混合, 得到平均比例混合的污水樣
。這是獲得平均濃度的最常采用的方法
,
有時(shí)需將幾個(gè)排污口的水樣按比例混合,用以代表瞬時(shí)綜合排污濃度 。
在污染源監(jiān)測中
,隨污水流動(dòng)的懸浮物或固體微粒,應(yīng)看成是污水樣的一個(gè)組成部分
,不應(yīng)在分析
前濾除 。油、有機(jī)物和金屬離子等
,可能被懸浮物吸附
,有的懸浮物中就含有被測定的物質(zhì),如選礦
、
冶煉廢水中的重金屬 。所以,分析前必須搖勻取樣
。
4 采樣類型
4.1 開闊河流的采樣
在對開闊河流進(jìn)行采樣時(shí)
,應(yīng)包括下列幾個(gè)基本點(diǎn):
a)用水地點(diǎn)的采樣;
b)污水流入河流后
,應(yīng)在充分混合的地點(diǎn)以及流入前的地點(diǎn)采樣
;
c)支流合流后,對充分混合的地點(diǎn)及混合前的主流與支流地點(diǎn)的采樣
;
d)主流分流后地點(diǎn)的選擇;
e)根據(jù)其他需要設(shè)定的采樣地點(diǎn)
。
各采樣點(diǎn)原則上應(yīng)在河流橫向及垂向的不同位置采集樣品
。采樣時(shí)間一般選擇在采樣前至少連續(xù)兩
天晴天,水質(zhì)較穩(wěn)定的時(shí)間(特殊需要除外) 。采樣時(shí)間是在考慮人類活動(dòng)
、工廠企業(yè)的工作時(shí)間及污
染物到達(dá)時(shí)間的基礎(chǔ)上確定的。另外,在潮汐區(qū)
,應(yīng)考慮潮的情況
,確定把水質(zhì)最壞的時(shí)刻包括在采樣
時(shí)間內(nèi)。
4.2 封閉管道的采樣
在封閉管道中采樣
, 也會(huì)遇到與開闊河流采樣中所出現(xiàn)的類似問題
。采樣器探頭或采樣管應(yīng)妥善地
放在進(jìn)水的下游,采樣管不能靠近管壁。湍流部位,例如在“T”形管、彎頭、閥門的后部,可充分混合,一般作為最佳采樣點(diǎn),但是對于等動(dòng)力采樣(等速采樣)除外。
采集自來水或抽水設(shè)備中的水樣時(shí),應(yīng)先放水?dāng)?shù)分鐘
,使積留在水管中的雜質(zhì)及陳舊水排出
,然后
再取樣。采集水樣前 ,應(yīng)先用水樣洗滌采樣器容器
、盛樣瓶及塞子 2~3 次(油類除外) 。
4.3 水庫和湖泊的采樣
水庫和湖泊的采樣
,由于采樣地點(diǎn)不同和溫度的分層現(xiàn)象可引起水質(zhì)很大的差異
。
在調(diào)查水質(zhì)狀況時(shí), 應(yīng)考慮到成層期與循環(huán)期的水質(zhì)明顯不同
。了解循環(huán)期水質(zhì)
, 可采集表層水樣,
了解成層期水質(zhì) ,應(yīng)按深度分層采樣
。
在調(diào)查水域污染狀況時(shí),需進(jìn)行綜合分析判斷
,抓住基本點(diǎn)
,以取得代表性水樣。如廢水流入前
、
流入后充分混合的地點(diǎn) 、用水地點(diǎn)、流出地點(diǎn)等
,有些可參照開闊河流的采樣情況
,但不能等同而論。
在可以直接汲水的場合,可用適當(dāng)?shù)娜萜鞑蓸?div id="d48novz" class="flower left">
,如水桶。從橋上等地方采樣時(shí),可將系著繩子的聚乙烯桶或帶有墜子的采樣瓶投于水中汲水。要注意不能混入漂浮于水面上的物質(zhì)。
在采集一定深度的水時(shí),可用直立式或有機(jī)玻璃采水器
。這類裝置是在下沉的過程中,水就從采樣器中流過。當(dāng)?shù)竭_(dá)預(yù)定深度時(shí),容器能夠閉合而汲取水樣。在水流動(dòng)緩慢的情況下,采用上述方法時(shí),最好在采樣器下系上適宜重量的墜子,當(dāng)水深流急時(shí)要系上相應(yīng)重的鉛魚,并配備絞車。
采樣過程應(yīng)注意:
a)采樣時(shí)不可攪動(dòng)水底部的沉積物
。
b)采樣時(shí)應(yīng)保證采樣點(diǎn)的位置準(zhǔn)確。必要時(shí)使用 GPS 定位
。
c)認(rèn)真填寫采樣記錄表
,字跡應(yīng)端正清晰。
d)保證采樣按時(shí)
、準(zhǔn)確、安全。
e)采樣結(jié)束前
,應(yīng)核對采樣方案、記錄和水樣,如有錯(cuò)誤和遺漏,應(yīng)立即補(bǔ)采或重新采樣。
f)如采樣現(xiàn)場水體很不均勻,無法采到有代表性樣品
,則應(yīng)詳細(xì)記錄不均勻的情況和實(shí)際采樣情況,供使用數(shù)據(jù)者參考。
g)測定油類的水樣
,應(yīng)在水面至水面下 300 mm 采集柱狀水樣
,并單獨(dú)采樣,全部用于測定
。采
樣瓶不能用采集的水樣沖洗。
h)測溶解氧、生化需氧量和有機(jī)污染物等項(xiàng)目時(shí)的水樣
,必須注滿容器
,不留空間,并用水封口
。
i)如果水樣中含沉降性固體
,如泥沙等,應(yīng)分離除去
。分離方法為:將所采水樣搖勻后倒入筒型
玻璃容器,靜置 30 min,將已不含沉降性固體但含有懸浮性固體的水樣移入乘樣容器并加入保存劑。
測定總懸浮物和油類的水樣除外
。
j)測定湖庫水 COD、高錳酸鹽指數(shù)
、葉綠素 a
、總氮、總磷時(shí)的水樣
,靜置 30 min 后
,用吸管一
次或幾次移取水樣,吸管進(jìn)水尖嘴應(yīng)插至水樣表層 50 mm 以下位置,再加保存劑保存。
k)測定油類、BOD 5
、溶解氧
、硫化物、余氯
、糞大腸菌群
、懸浮物、放射性等項(xiàng)目要單獨(dú)采樣
。
4.4 底部沉積物采樣
沉積物可用抓斗
、采泥器或鉆探裝置采集。
典型的沉積過程一般會(huì)出現(xiàn)分層或者組分的很大差別
。此外
, 河床高低不平以及河流的局部運(yùn)動(dòng)都
會(huì)引起各沉積層厚度的很大變化。
采泥地點(diǎn)除在主要污染源附近
、 河口部位外
, 應(yīng)選擇由于地形及潮汐原因造成堆積以及底泥惡化的
地點(diǎn)。另外也可選擇在沉積層較薄的地點(diǎn)。
在底泥堆積分布狀況未知的情況下
,采泥地點(diǎn)要均衡設(shè)置
。在河口部分,由于沉積物堆積分布容易
變化,應(yīng)適當(dāng)增設(shè)采樣點(diǎn)
。采泥方法,原則上在同一地方稍微變更位置進(jìn)行采集
。
混合樣品可由采泥器或者抓斗采集
。需要了解分層作用時(shí),可采用鉆探裝置
。
在采集沉積物時(shí)
,不管是巖芯還是規(guī)定深度沉積物的代表性混合樣品,必須知道樣品的性質(zhì)
,以便
正確地解釋這些分析或檢驗(yàn)。此外,如對底部沉積物的變化程度及性質(zhì)難以預(yù)測或根本不可能知道時(shí)
,
應(yīng)適當(dāng)增設(shè)采樣點(diǎn)。
采集單獨(dú)樣品,不僅能得到沉積物變化情況
,還可以繪制組分分布圖
,因此,單獨(dú)樣品比混合樣品
的數(shù)據(jù)更有用。
第 6 章提供的樣品容器也適用于沉積物樣品的存放
, 一般均使用廣口容器。由于這種樣品水分含量
較大,要特別注意容器的密封性。
4.5 地下水的采樣
地下水可分為上層滯水、潛水和承壓水。
上層滯水的水質(zhì)與地表水的水質(zhì)基本相同
。
潛水含水層通過包氣帶直接與大氣圈、水圈相通
,因此其具有季節(jié)性變化的特點(diǎn)
。
承壓水地質(zhì)條件不同于潛水。其受水文
、 氣象因素直接影響小
, 含水層的厚度不受季節(jié)變化的支配,
水質(zhì)不易受人為活動(dòng)污染。采集樣品時(shí)
,一般應(yīng)考慮的一些因素:
a)地下水流動(dòng)緩慢,水質(zhì)參數(shù)的變化率?div id="jpandex" class="focus-wrap mb20 cf">?div id="jpandex" class="focus-wrap mb20 cf">;
b)地表以下溫度變化小
,因而當(dāng)樣品取出地表時(shí),其溫度發(fā)生顯著變化
,這種變化能改變化學(xué)反
應(yīng)速度,倒轉(zhuǎn)土壤中陰陽離子的交換方向,改變微生物生長速度
;
c)由于吸收二氧化碳和隨著堿性的變化,導(dǎo)致 pH 值改變
,某些化合物也會(huì)發(fā)生氧化作用
;
d)某些溶解于水的氣體如硫化氫,當(dāng)將樣品取出地表時(shí)
,極易揮發(fā)
;
e)有機(jī)樣品可能會(huì)受到某些因素的影響,如采樣器材料的吸收
、污染和揮發(fā)性物質(zhì)的逸失
;
f)土壤和地下水可能受到嚴(yán)重的污染,以致影響到采樣工作人員的健康和安全
。
監(jiān)測井采樣不能像地表水采樣那樣可以在水系的任一點(diǎn)進(jìn)行
, 因此, 從監(jiān)測井采得的水樣只能代表
一個(gè)含水層的水平向或垂直向的局部情況。
如果采樣目的只是為了確定某特定水源中有沒有污染物
, 那么只需從自來水管中采集水樣。當(dāng)采樣
的目的是要確定某種有機(jī)污染物或一些污染物的水平及垂直分布 , 并做出相應(yīng)的評價(jià)
, 那么需要組織相
當(dāng)?shù)娜肆ξ锪M(jìn)行研究。
對于區(qū)域性的或大面積的監(jiān)測
,可利用已有的井
、泉或者就是河流的支流,但要符合監(jiān)測要求
,如
果時(shí)間很緊迫 ,則只有選擇有代表性的一些采樣點(diǎn)。但是
,如果污染源很小
,如填埋廢渣、咸水湖
,或
者是污染物濃度很低,比如含有機(jī)物,那就極有必要設(shè)立專門的監(jiān)測井
。增設(shè)的井的數(shù)目和位置取決于
監(jiān)測的目的,含水層的特點(diǎn)
,以及污染物在含水層內(nèi)的遷移情況。
如果潛在的污染源在地下水位以上
,則需要在包氣帶采樣
,以得到對地下水潛在威脅的真實(shí)情況。
除了氯化物
、硝酸鹽和硫酸鹽
,大多數(shù)污染物都能吸附在包氣帶的物質(zhì)上,并在適當(dāng)?shù)臈l件下遷移
。因
此很有可能采集到已存在污染源很多年的地下水樣, 而且觀察不到新的污染, 這就會(huì)給人以安全的錯(cuò)覺
,
而實(shí)際上污染物正一直以極慢的速度通過包氣帶向地下水遷移。另外還應(yīng)了解水文方面的地質(zhì)數(shù)據(jù)和地
質(zhì)狀況及地下水的本底情況。另外采集水樣還應(yīng)考慮到:靠近井壁的水的組成幾乎不能代表該采樣區(qū)的全部地下水水質(zhì),因?yàn)榭拷牡胤娇赡苡秀@井污染
,以及某些重要的環(huán)境條件,如氧化還原電位
,在
近井處與地下水承載物質(zhì)的周圍有很大的不同。所以,采樣前需抽取適量水。
對于自噴的泉水
,可在涌口處直接采樣。采集不自噴的泉水時(shí)
,將停滯在抽水管的水汲出
,新水更
替之后,再進(jìn)行采樣 。從井水采集水樣
,必須在充分抽汲后進(jìn)行,以保證水樣能代表地下水水源
。
4.6 降水的采樣
準(zhǔn)確地采集降水樣品難度很大
,在降水前,必須蓋好采樣器
,只在降水實(shí)際出現(xiàn)之后才打開
。每次
降水取全過程水樣(降水開始到結(jié)束) 。采集樣品時(shí) ,應(yīng)避開污染源
,采樣器四周應(yīng)無遮擋雨、雪的高
大樹木或建筑物 ,以便取得準(zhǔn)確的結(jié)果
。
4.7 污水的采樣
4.7.1 采樣頻次
a)監(jiān)督性監(jiān)測:地方環(huán)境監(jiān)測站對污染源的監(jiān)督性監(jiān)測每年不少于 1 次
,如被國家或地方環(huán)境保
護(hù)行政主管部門列為年度監(jiān)測的重點(diǎn)排污單位,應(yīng)增加到每年 2~4 次 。因管理或執(zhí)法的需要所進(jìn)行的