。由于被測量的數(shù)值形式通常不能以有限位數(shù)表示,又由于認(rèn)識能力的不足和科學(xué)技術(shù)水平的限制,測量值與它的真實(shí)值并不完全一致,這種矛盾在數(shù)值上的表現(xiàn)即為誤差。任何測量結(jié)果都具有誤差,誤差存在于一切測量的全過程中
。所謂真實(shí)值是指在某一時(shí)刻和某一位置或狀態(tài)下,某量的效應(yīng)體現(xiàn)出的客觀值或?qū)嶋H值
。
水質(zhì)分析儀誤差的成因
誤差按其性質(zhì)和產(chǎn)生的原因,可以分為系統(tǒng)誤差、隨機(jī)誤差和過失誤差
。
(1)系統(tǒng)誤差
,又稱可測誤差、恒定誤差或偏倚誤差,指測量值的總體均值與真值之間的差別,是由測量過程中某些恒定因素造成的
。在一定的測量條件下系統(tǒng)誤差會重復(fù)地表現(xiàn)出來,即誤差的大小和方向
,在多次重復(fù)測量中幾乎相同。因此,增加測量次數(shù)并不能減少系統(tǒng)誤差
。
(2)隨機(jī)誤差
,又稱偶然誤差或不可測誤差,是由測量過程中各種隨機(jī)因素的共同作用造成的。
隨機(jī)誤差是由能夠影響測量結(jié)果的許多不可控制或未加控制因素的微小波動(dòng)引起,如測量過程中環(huán)境溫度的波動(dòng)
、電源電壓的小幅度起伏
、儀器的噪聲以及分析人員判斷能力和操作技術(shù)的微小差異及前后不一致等。因此隨機(jī)誤差可以看作是大量隨機(jī)因素造成的誤差的疊加
。
(3)過失誤差
,又稱粗差。這類誤差明顯地歪曲測量的結(jié)果,是由測量過程中犯了不應(yīng)有的錯(cuò)誤造成的,如器皿不清潔
、加錯(cuò)試劑
、錯(cuò)用樣品、操作過程中試樣大量損失
、
水質(zhì)分析儀器出現(xiàn)異常而未被發(fā)現(xiàn)
、讀數(shù)錯(cuò)誤、記錄錯(cuò)誤及計(jì)算錯(cuò)誤等
。過失誤差無一定規(guī)律可循
。
減少水質(zhì)分析儀的誤差辦法
(1)減少儀器系統(tǒng)誤差。
1)儀器用前進(jìn)行校準(zhǔn)
測量前預(yù)先對儀器進(jìn)行校準(zhǔn),并將校正值應(yīng)用到測量結(jié)果的修正中去
。
2)進(jìn)行空白試驗(yàn)
用空白試驗(yàn)結(jié)果修正測量結(jié)果,以消除由于試劑不純等原因造成的誤差
。
3)進(jìn)行對照分析
一種是采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與實(shí)際樣品在同樣條件下測定,當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定值在其允許誤差范圍內(nèi)時(shí),可認(rèn)為該方法的系統(tǒng)誤差已消除;另一種是采用不同的分析方法,以校正現(xiàn)在所使用分析方法的誤差。
4)進(jìn)行回收試驗(yàn)
用人工合成的方法制得與實(shí)際樣品組成類似的物質(zhì),或在實(shí)際樣品中加入已知量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),在相同條件下進(jìn)行測量,觀察所得結(jié)果能否定量回收,并以回收率作為校正因子